KiteRaにメンバーを追加する際に送信する「招待メール」の有効期限は72時間です。
メールの送信から、72時間を経過すると「利用を開始する」ボタンは無効になります。

有効期限が切れた場合は、該当のユーザーを右クリックし「メンバーの再招待」をクリックすることでメールを再送することが出来ます。
詳しい操作方法はこちらのページをご確認ください。